Inizia con queste sale la Collezione dei Vasi, dove sono raccolti principalmente i vasi dipinti rinvenuti nel corso degli scavi ottocenteschi nelle necropoli etrusche. I vasi figurati greci furono ritenuti, fino agli albori dell'Ottocento, di fabbricazione etrusca e fu proprio nel corso dei tumultuosi scavi ottocenteschi in Etruria che vennero meglio studiati ed opportunamente attribuiti. Il rinvenimento in Etruria di tale e tanto vasellame greco è stato il motivo determinante per la creazione di una sezione parallela e strettamente connessa con il Museo Etrusco vero e proprio. L'esposizione coglie, infatti, insieme allo sviluppo della produzione della ceramica greca, evidenziato dall'allestimento museale, la particolare fortuna che ebbero questi prodotti in Etruria a seguito degli intensi contatti commerciali fra Greci ed Etruschi. Numerosissimi sono i capolavori, firmati o attribuiti ai grandi nomi della pittura vascolare greca, presenti nella Collezione dei Vasi dei Musei Vaticani.